第18章典型元素の金属・半金属・非金属
18.4 Structure and General Properties of the Nonmetals18.4 非金属の構造と一般的性質
Learning Objectives学習目標
By the end of this section, you will be able to:
この節を学び終えると、次のことができるようになる。
- Describe structure and properties of nonmetals非金属の構造と性質を説明する。
The nonmetals are elements located in the upper right portion of the periodic table. Their properties and behavior are quite different from those of metals on the left side. Under normal conditions, more than half of the nonmetals are gases, one is a liquid, and the rest include some of the softest and hardest of solids. The nonmetals exhibit a rich variety of chemical behaviors. They include the most reactive and least reactive of elements, and they form many different ionic and covalent compounds. This section presents an overview of the properties and chemical behaviors of the nonmetals, as well as the chemistry of specific elements. Many of these nonmetals are important in biological systems.
非金属は周期表の右上に位置する元素である。その性質や挙動は、左側の金属と大きく異なる。通常の条件では、非金属の半分以上は気体、一つは液体で、残りには最も軟らかい固体の一部と最も硬い固体の一部が含まれる。非金属は非常に多様な化学的挙動を示す。最も反応性の高い元素も最も低い元素も含まれ、多くの異なるイオン化合物や共有結合性化合物を形成する。この節では、非金属の性質と化学的挙動の概観、および個々の元素の化学を示す。これらの非金属の多くは、生物系で重要である。
In many cases, trends in electronegativity enable us to predict the type of bonding and the physical states in compounds involving the nonmetals. We know that electronegativity decreases as we move down a given group and increases as we move from left to right across a period. The nonmetals have higher electronegativities than do metals, and compounds formed between metals and nonmetals are generally ionic in nature because of the large differences in electronegativity between them. The metals form cations, the nonmetals form anions, and the resulting compounds are solids under normal conditions. On the other hand, compounds formed between two or more nonmetals have small differences in electronegativity between the atoms, and covalent bonding—sharing of electrons—results. These substances tend to be molecular in nature and are gases, liquids, or volatile solids at room temperature and pressure.
多くの場合、電気陰性度の傾向から、非金属を含む化合物の結合の種類と物理的状態を予測できる。同じ族を下ると電気陰性度が低下し、同じ周期を左から右へ進むと増加することは、すでに学んだ。非金属の電気陰性度は金属より高く、金属と非金属の間にできる化合物は、両者の電気陰性度の差が大きいため、一般にイオン性である。金属は陽イオン、非金属は陰イオンを作り、得られる化合物は通常の条件で固体となる。一方、二種類以上の非金属の間にできる化合物では、原子間の電気陰性度の差が小さく、電子の共有、すなわち共有結合が生じる。これらの物質は分子性となる傾向があり、室温・常圧では気体、液体、または揮発性の固体である。
In normal chemical processes, nonmetals do not form monatomic positive ions (cations) because their ionization energies are too high. All monatomic nonmetal ions are anions; examples include the chloride ion, Cl−, the nitride ion, N3−, and the selenide ion, Se2−.
通常の化学的過程では、非金属はイオン化エネルギーが高すぎるため、単原子の正イオン(陽イオン)を作らない。非金属の単原子イオンはすべて陰イオンであり、塩化物イオンCl−、窒化物イオンN3−、セレン化物イオンSe2−などがある。
The common oxidation states that the nonmetals exhibit in their ionic and covalent compounds are shown in Figure 18.19. Remember that an element exhibits a positive oxidation state when combined with a more electronegative element and that it exhibits a negative oxidation state when combined with a less electronegative element.
非金属がイオン化合物や共有結合性化合物で示す一般的な酸化状態を、図18.19に示す。元素は、より電気陰性度の高い元素と結合すると正の酸化状態を示し、より電気陰性度の低い元素と結合すると負の酸化状態を示すことを思い出そう。
Figure 18.19図 18.19
Nonmetals exhibit these common oxidation states in ionic and covalent compounds.
非金属は、イオン化合物と共有結合性化合物中で、これらの一般的な酸化状態を示す。
The first member of each nonmetal group exhibits different behaviors, in many respects, from the other group members. The reasons for this include smaller size, greater ionization energy, and (most important) the fact that the first member of each group has only four valence orbitals (one 2s and three 2p) available for bonding, whereas other group members have empty d orbitals in their valence shells, making possible five, six, or even more bonds around the central atom. For example, nitrogen forms only NF3, whereas phosphorus forms both PF3 and PF5.
各非金属の族の最初の元素は、多くの点で他の元素と異なる挙動を示す。その理由には、原子の大きさが小さいこと、イオン化エネルギーが高いこと、そして最も重要な点として、各族の最初の元素は結合に利用できる価電子軌道が四つ(一つの2sと三つの2p)だけであることが挙げられる。他の元素は価電子殻に空のd軌道を持ち、中心原子の周囲に五つ、六つ、またはさらに多くの結合を作れる。たとえば、窒素はNF3,だけを作るが、リンはPF3とPF5の両方を作る。
Another difference between the first group member and subsequent members is the greater ability of the first member to form π bonds. This is primarily a function of the smaller size of the first member of each group, which allows better overlap of atomic orbitals. Nonmetals, other than the first member of each group, rarely form π bonds to nonmetals that are the first member of a group. For example, sulfur-oxygen π bonds are well known, whereas sulfur does not normally form stable π bonds to itself.
族の最初の元素とそれ以降の元素とのもう一つの違いは、最初の元素のほうがπ結合を作る能力が高いことである。これは主に、各族の最初の元素が小さく、原子軌道がよりよく重なれることによる。各族の最初以外の非金属は、ある族の最初の元素である非金属に対して、π結合を作ることがまれである。たとえば、硫黄・酸素のπ結合はよく知られているが、硫黄は通常、自身との安定なπ結合を作らない。
The variety of oxidation states displayed by most of the nonmetals means that many of their chemical reactions involve changes in oxidation state through oxidation-reduction reactions. There are five general aspects of the oxidation-reduction chemistry:
英語のヒント
非金属の大部分がさまざまな酸化状態を示すことは、それらの化学反応の多くが、酸化還元反応による酸化状態の変化を伴うことを意味する。酸化還元の化学には、次の五つの一般的な側面がある。
- Nonmetals oxidize most metals. The oxidation state of the metal becomes positive as it undergoes oxidation and that of the nonmetal becomes negative as it undergoes reduction. For example:非金属は大部分の金属を酸化する。金属は酸化されると酸化状態が正となり、非金属は還元されると酸化状態が負となる。たとえば、
- With the exception of nitrogen and carbon, which are poor oxidizing agents, a more electronegative nonmetal oxidizes a less electronegative nonmetal or the anion of the nonmetal:酸化剤として弱い窒素と炭素を除き、電気陰性度の高い非金属は、電気陰性度の低い非金属、またはその非金属の陰イオンを酸化する。
- Fluorine and oxygen are the strongest oxidizing agents within their respective groups; each oxidizes all the elements that lie below it in the group. Within any period, the strongest oxidizing agent is in group 17. A nonmetal often oxidizes an element that lies to its left in the same period. For example:フッ素と酸素は、それぞれの族で最も強い酸化剤であり、どちらも同じ族で自身より下にあるすべての元素を酸化する。どの周期でも、最も強い酸化剤は17族にある。非金属は、同じ周期で自身より左にある元素を酸化することが多い。たとえば、
- The stronger a nonmetal is as an oxidizing agent, the more difficult it is to oxidize the anion formed by the nonmetal. This means that the most stable negative ions are formed by elements at the top of the group or in group 17 of the period.
英語のヒント
非金属が酸化剤として強いほど、その非金属が作る陰イオンを酸化することは難しい。つまり、最も安定な陰イオンを作るのは、族の最上部、またはその周期の17族にある元素である。 - Fluorine and oxygen are the strongest oxidizing elements known. Fluorine does not form compounds in which it exhibits positive oxidation states; oxygen exhibits a positive oxidation state only when combined with fluorine. For example:フッ素と酸素は、知られている中で最も強い酸化性の元素である。フッ素は、正の酸化状態を示す化合物を作らない。酸素が正の酸化状態を示すのは、フッ素と結合した場合だけである。たとえば、
With the exception of most of the noble gases, all nonmetals form compounds with oxygen, yielding covalent oxides. Most of these oxides are acidic, that is, they react with water to form oxyacids. Recall from the acid-base chapter that an oxyacid is an acid consisting of hydrogen, oxygen, and some other element. Notable exceptions are carbon monoxide, CO, nitrous oxide, N2O, and nitric oxide, NO. There are three characteristics of these acidic oxides:
英語のヒント
希ガスの大部分を除き、すべての非金属は酸素と化合物を作り、共有結合性の酸化物を生じる。これらの酸化物の大部分は酸性であり、つまり、水と反応してオキソ酸を作る。酸塩基の章で学んだように、オキソ酸は水素、酸素、および他の何らかの元素からなる酸である。注目すべき例外は、一酸化炭素CO、亜酸化窒素N2O、一酸化窒素NOである。これらの酸性酸化物には、次の三つの特徴がある。
- Oxides such as SO2 and N2O5, in which the nonmetal exhibits one of its common oxidation states, are acid anhydrides and react with water to form acids with no change in oxidation state. The product is an oxyacid. For example:SO2やN2O5のように、非金属が一般的な酸化状態の一つを示す酸化物は酸無水物であり、酸化状態を変えずに水と反応して酸を作る。生成物はオキソ酸である。たとえば、
- Those oxides such as NO2 and ClO2, in which the nonmetal does not exhibit one of its common oxidation states, also react with water. In these reactions, the nonmetal is both oxidized and reduced. For example:NO2やClO2のように、非金属が一般的な酸化状態の一つを示していない酸化物も、水と反応する。これらの反応では、非金属は酸化も還元もされる。たとえば、
Reactions in which the same element is both oxidized and reduced are called disproportionation reactions.同じ元素が酸化も還元もされる反応を、不均化反応という。 - The acid strength increases as the electronegativity of the central atom increases. To learn more, see the discussion in the chapter on acid-base chemistry.中心原子の電気陰性度が高まるにつれて、酸の強さは増す。詳しくは、酸塩基化学の章の説明を参照しよう。
The binary hydrogen compounds of the nonmetals also exhibit an acidic behavior in water, although only HCl, HBr, and HI are strong acids. The acid strength of the nonmetal hydrogen compounds increases from left to right across a period and down a group. For example, ammonia, NH3, is a weaker acid than is water, H2O, which is weaker than is hydrogen fluoride, HF. Water, H2O, is also a weaker acid than is hydrogen sulfide, H2S, which is weaker than is hydrogen selenide, H2Se. Weaker acidic character implies greater basic character.
非金属と水素の二元化合物も水中で酸性を示すが、強酸なのはHCl、HBr、HIだけである。非金属と水素の化合物の酸の強さは、周期を左から右に進むにつれ、また、族を下るにつれて増す。たとえば、アンモニアNH3は水H2Oより弱い酸であり、水はフッ化水素HFより弱い酸である。また、水H2Oは硫化水素H2S,より弱い酸であり、硫化水素はセレン化水素H2Seより弱い酸である。酸性が弱いことは、塩基性が強いことを意味する。
