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第13章化学平衡の基本概念

Key Concepts and Summary重要な概念とまとめ

The composition of a reaction mixture may be represented by a mathematical function known as the reaction quotient, Q. For a reaction at equilibrium, the composition is constant, and Q is called the equilibrium constant, K.
反応混合物の組成は、反応商Qという数学的な関数で表せる。平衡にある反応では組成が一定であり、そのときのQを平衡定数Kという。
A homogeneous equilibrium is an equilibrium in which all components are in the same phase. A heterogeneous equilibrium is an equilibrium in which components are in two or more phases.
均一平衡とは、すべての成分が同じ相に存在する平衡である。不均一平衡とは、成分が二つ以上の相に存在する平衡である。

Key Equations重要な式

Qc=[C]x[D]y[A]m[B]nfor the reactionmA+nB⇌xC+yD
Qc=[C]x[D]y[A]m[B]n次の反応についてmA+nB⇌xC+yD
QP=(PC)x(PD)y(PA)m(PB)nfor the reactionmA+nB⇌xC+yD
QP=(PC)x(PD)y(PA)m(PB)n次の反応についてmA+nB⇌xC+yD
P = MRT
P=MRT
Kc = Qc at equilibrium
平衡でKc=Qc
Kp = Qp at equilibrium
平衡でKp=Qp
KP = Kc (RT)Δn
KP=Kc(RT)Δn

Chemistry End of Chapter Exercises章末問題

Exercises 6–30練習問題 6–30
Exercise 6問題 6
Explain why there may be an infinite number of values for the reaction quotient of a reaction at a given temperature but there can be only one value for the equilibrium constant at that temperature.
ある温度での反応商には無数の値があり得るのに、その温度での平衡定数は一つの値しかとれない理由を説明しなさい。
Exercise 7問題 7
Explain why an equilibrium between Br2(l) and Br2(g) would not be established if the container were not a closed vessel shown in Figure 13.4.
容器が図13.4のような密閉容器でなければ、Br2(l)とBr2(g)の平衡が成立しない理由を説明しなさい。
Solution解き方
Equilibrium cannot be established between the liquid and the gas phase if the top is removed from the bottle because the system is not closed; one of the components of the equilibrium, the Br2 vapor, would escape from the bottle until all liquid disappeared. Thus, more liquid would evaporate than can condense back from the gas phase to the liquid phase.
瓶のふたを取ると閉じた系ではなくなるため、液相と気相の間に平衡は成立しない。平衡を構成する一成分であるBr2蒸気が瓶から逃げ、やがて液体はすべてなくなる。したがって、気相から液相へ凝縮して戻る量より、蒸発する液体の量が多くなる。
Exercise 8問題 8
If you observe the following reaction at equilibrium, is it possible to tell whether the reaction started with pure NO2 or with pure N2O4?
2NO2(g)⇌N2O4(g)
次の反応を平衡状態で観察したとき、純粋なNO2から始めたのか、純粋なN2O4から始めたのかを見分けられるか。2NO2(g)⇌N2O4(g)
Exercise 9問題 9
Among the solubility rules previously discussed is the statement: All chlorides are soluble except Hg2Cl2, AgCl, PbCl2, and CuCl.
以前に学んだ溶解性の規則に、次の記述がある。塩化物は、Hg2Cl2、AgCl、PbCl2、CuClを除いて、すべて水に溶ける。
(a) Write the expression for the equilibrium constant for the reaction represented by the equation AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl−(aq). Is Kc > 1, < 1, or ≈ 1? Explain your answer.
(a) 反応式AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl−(aq).で表される反応の平衡定数の式を書きなさい。Kcは1より大きいか、小さいか、それともほぼ1か。理由も説明しなさい。
(b) Write the expression for the equilibrium constant for the reaction represented by the equation Pb2+(aq)+2Cl−(aq)⇌PbCl2(s). Is Kc > 1, < 1, or ≈ 1? Explain your answer.
(b) 反応式Pb2+(aq)+2Cl−(aq)⇌PbCl2(s).で表される反応の平衡定数の式を書きなさい。Kcは1より大きいか、小さいか、それともほぼ1か。理由も説明しなさい。
Solution解き方
(a) Kc = [Ag+][Cl−] < 1. AgCl is insoluble; thus, the concentrations of ions are much less than 1 M; (b) Kc=1[Pb2+][Cl−]2 > 1 because PbCl2 is insoluble and formation of the solid will reduce the concentration of ions to a low level (<1 M).
(a) Kc=[Ag+][Cl−]<1。AgClは不溶性なので、イオン濃度は1 Mよりはるかに低い。(b) Kc=1[Pb2+][Cl−]2>1。PbCl2は不溶性であり、固体が生じるとイオン濃度は低い値(1 M未満)まで下がるためである。
Exercise 10問題 10
Among the solubility rules previously discussed is the statement: Carbonates, phosphates, borates, and arsenates—except those of the ammonium ion and the alkali metals—are insoluble.
以前に学んだ溶解性の規則に、次の記述がある。炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、ヒ酸塩は、アンモニウムイオンとアルカリ金属の塩を除いて、不溶性である。
(a) Write the expression for the equilibrium constant for the reaction represented by the equation CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+CO32−(aq). Is Kc > 1, < 1, or ≈ 1? Explain your answer.
(a) 反応式CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+CO32−(aq).で表される反応の平衡定数の式を書きなさい。Kcは1より大きいか、小さいか、それともほぼ1か。理由も説明しなさい。
(b) Write the expression for the equilibrium constant for the reaction represented by the equation 3Ba2+(aq)+2PO43−(aq)⇌Ba3(PO4)2(s). Is Kc > 1, < 1, or ≈ 1? Explain your answer.
(b) 反応式3Ba2+(aq)+2PO43−(aq)⇌Ba3(PO4)2(s).で表される反応の平衡定数の式を書きなさい。Kcは1より大きいか、小さいか、それともほぼ1か。理由も説明しなさい。
Exercise 11問題 11
Benzene is one of the compounds used as octane enhancers in unleaded gasoline. It is manufactured by the catalytic conversion of acetylene to benzene: 3C2H2(g)⇌C6H6(g). Which value of Kc would make this reaction most useful commercially? Kc ≈ 0.01, Kc ≈ 1, or Kc ≈ 10. Explain your answer.
英語のヒント
ベンゼンは、無鉛ガソリンのオクタン価を高めるために使われる化合物の一つである。アセチレンを触媒によってベンゼンへ変換して製造する。3C2H2(g)⇌C6H6(g). この反応が商業的に最も有用になるKcの値は、Kc≈0.01、Kc≈1、Kc≈10のどれか。理由も説明しなさい。
Solution解き方
Since Kc=[C6H6][C2H2]3, a value of Kc ≈ 10 means that C6H6 predominates over C2H2. In such a case, the reaction would be commercially feasible if the rate to equilibrium is suitable.
英語のヒント
Kc=[C6H6][C2H2]3,であるため、Kc≈10ならC6H6がC2H2より多く存在する。この場合、平衡に達する速さが適切なら、商業的に実行可能な反応となる。
Exercise 12問題 12
Show that the complete chemical equation, the total ionic equation, and the net ionic equation for the reaction represented by the equation KI(aq)+I2(aq)⇌KI3(aq) give the same expression for the reaction quotient. KI3 is composed of the ions K+ and I3−.
反応式KI(aq)+I2(aq)⇌KI3(aq)で表される反応について、通常の化学反応式、完全イオン反応式、正味のイオン反応式のいずれからも、同じ反応商の式が得られることを示しなさい。KI3はK+イオンとI3−.からなる。
Exercise 13問題 13
For a titration to be effective, the reaction must be rapid and the yield of the reaction must essentially be 100%. Is Kc > 1, < 1, or ≈ 1 for a titration reaction?
英語のヒント
滴定が有効であるためには、反応が速く、収率が事実上100%でなければならない。滴定反応のKcは、1より大きいか、小さいか、それともほぼ1か。
Solution解き方
Kc > 1
Kc>1
Exercise 14問題 14
For a precipitation reaction to be useful in a gravimetric analysis, the product of the reaction must be insoluble. Is Kc > 1, < 1, or ≈ 1 for a useful precipitation reaction?
英語のヒント
沈殿反応が重量分析に有用であるためには、反応生成物が不溶性でなければならない。有用な沈殿反応のKcは、1より大きいか、小さいか、それともほぼ1か。
Exercise 15問題 15
Write the mathematical expression for the reaction quotient, Qc, for each of the following reactions:
次の各反応について、反応商Qcの数式を書きなさい。
(a) CH4(g)+Cl2(g)⇌CH3Cl(g)+HCl(g)
(a) CH4(g)+Cl2(g)⇌CH3Cl(g)+HCl(g)
(b) N2(g)+O2(g)⇌2NO(g)
(b) N2(g)+O2(g)⇌2NO(g)
(c) 2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)
(c) 2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)
(d) BaSO3(s)⇌BaO(s)+SO2(g)
(d) BaSO3(s)⇌BaO(s)+SO2(g)
(e) P4(g)+5O2(g)⇌P4O10(s)
(e) P4(g)+5O2(g)⇌P4O10(s)
(f) Br2(g)⇌2Br(g)
(f) Br2(g)⇌2Br(g)
(g) CH4(g)+2O2(g)⇌CO2(g)+2H2O(l)
(g) CH4(g)+2O2(g)⇌CO2(g)+2H2O(l)
(h) CuSO4·5H2O(s)⇌CuSO4(s)+5H2O(g)
(h) CuSO4·5H2O(s)⇌CuSO4(s)+5H2O(g)
Solution解き方
(a) Qc=[CH3Cl][HCl][CH4][Cl2]; (b) Qc=[NO]2[N2][O2]; (c) Qc=[SO3]2[SO2]2[O2]; (d) Qc = [SO2]; (e) Qc=1[P4][O2]5; (f) Qc=[Br]2[Br2]; (g) Qc=[CO2][CH4][O2]2; (h) Qc = [H2O]5
(a) Qc=[CH3Cl][HCl][CH4][Cl2]; (b) Qc=[NO]2[N2][O2]; (c) Qc=[SO3]2[SO2]2[O2]; (d) Qc=[SO2]、(e) Qc=1[P4][O2]5; (f) Qc=[Br]2[Br2]; (g) Qc=[CO2][CH4][O2]2; (h) Qc=[H2O]5。
Exercise 16問題 16
Write the mathematical expression for the reaction quotient, Qc, for each of the following reactions:
次の各反応について、反応商Qcの数式を書きなさい。
(a) N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)
(a) N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)
(b) 4NH3(g)+5O2(g)⇌4NO(g)+6H2O(g)
(b) 4NH3(g)+5O2(g)⇌4NO(g)+6H2O(g)
(c) N2O4(g)⇌2NO2(g)
(c) N2O4(g)⇌2NO2(g)
(d) CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)
(d) CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)
(e) NH4Cl(s)⇌NH3(g)+HCl(g)
(e) NH4Cl(s)⇌NH3(g)+HCl(g)
(f) 2Pb(NO3)2(s)⇌2PbO(s)+4NO2(g)+O2(g)
(f) 2Pb(NO3)2(s)⇌2PbO(s)+4NO2(g)+O2(g)
(g) 2H2(g)+O2(g)⇌2H2O(l)
(g) 2H2(g)+O2(g)⇌2H2O(l)
(h) S8(g)⇌8S(g)
(h) S8(g)⇌8S(g)
Exercise 17問題 17
The initial concentrations or pressures of reactants and products are given for each of the following systems. Calculate the reaction quotient and determine the direction in which each system will proceed to reach equilibrium.
次の各系について、反応物と生成物の初濃度または初期圧力が与えられている。反応商を計算し、平衡に達するまでに系がどちらの方向へ進むかを求めなさい。
(a) 2NH3(g)⇌N2(g)+3H2(g)Kc=17; [NH3] = 0.20 M, [N2] = 1.00 M, [H2] = 1.00 M
(a) 2NH3(g)⇌N2(g)+3H2(g)Kc=17; [NH3]=0.20 M、[N2]=1.00 M、[H2]=1.00 M。
(b) 2NH3(g)⇌N2(g)+3H2(g)KP=6.8×104; NH3 = 3.0 atm, N2 = 2.0 atm, H2 = 1.0 atm
(b) 2NH3(g)⇌N2(g)+3H2(g)KP=6.8×104; NH3=3.0 atm、N2=2.0 atm、H2=1.0 atm。
(c) 2SO3(g)⇌2SO2(g)+O2(g)Kc=0.230; [SO3] = 0.00 M, [SO2] = 1.00 M, [O2] = 1.00 M
(c) 2SO3(g)⇌2SO2(g)+O2(g)Kc=0.230; [SO3]=0.00 M、[SO2]=1.00 M、[O2]=1.00 M。
(d) 2SO3(g)⇌2SO2(g)+O2(g)KP=16.5; SO3 = 1.00 atm, SO2 = 1.00 atm, O2 = 1.00 atm
(d) 2SO3(g)⇌2SO2(g)+O2(g)KP=16.5; SO3=1.00 atm、SO2=1.00 atm、O2=1.00 atm。
(e) 2NO(g)+Cl2(g)⇌2NOCl(g)Kc=4.6×104; [NO] = 1.00 M, [Cl2] = 1.00 M, [NOCl] = 0 M
(e) 2NO(g)+Cl2(g)⇌2NOCl(g)Kc=4.6×104; [NO]=1.00 M、[Cl2]=1.00 M、[NOCl]=0 M。
(f) N2(g)+O2(g)⇌2NO(g)KP=0.050; NO = 10.0 atm, N2 = O2 = 5 atm
(f) N2(g)+O2(g)⇌2NO(g)KP=0.050; NO=10.0 atm、N2=O2=5 atm。
Solution解き方
(a) Qc 25 proceeds left; (b) QP 0.22 proceeds right; (c) Qc undefined proceeds left; (d) QP 1.00 proceeds right; (e) QP 0 proceeds right; (f) Qc 4 proceeds left
(a) Qcは25、左へ進む。(b) QPは0.22、右へ進む。(c) Qcは定義できず、左へ進む。(d) QPは1.00、右へ進む。(e) QPは0、右へ進む。(f) Qcは4、左へ進む。
Exercise 18問題 18
The initial concentrations or pressures of reactants and products are given for each of the following systems. Calculate the reaction quotient and determine the direction in which each system will proceed to reach equilibrium.
次の各系について、反応物と生成物の初濃度または初期圧力が与えられている。反応商を計算し、平衡に達するまでに系がどちらの方向へ進むかを求めなさい。
(a) 2NH3(g)⇌N2(g)+3H2(g)Kc=17; [NH3] = 0.50 M, [N2] = 0.15 M, [H2] = 0.12 M
(a) 2NH3(g)⇌N2(g)+3H2(g)Kc=17; [NH3]=0.50 M、[N2]=0.15 M、[H2]=0.12 M。
(b) 2NH3(g)⇌N2(g)+3H2(g)KP=6.8×104; NH3 = 2.00 atm, N2 = 10.00 atm, H2 = 10.00 atm
(b) 2NH3(g)⇌N2(g)+3H2(g)KP=6.8×104; NH3=2.00 atm、N2=10.00 atm、H2=10.00 atm。
(c) 2SO3(g)⇌2SO2(g)+O2(g)Kc=0.230; [SO3] = 2.00 M, [SO2] = 2.00 M, [O2] = 2.00 M
(c) 2SO3(g)⇌2SO2(g)+O2(g)Kc=0.230; [SO3]=2.00 M、[SO2]=2.00 M、[O2]=2.00 M。
(d) 2SO3(g)⇌2SO2(g)+O2(g)KP=6.5atm; SO2 = 1.00 atm, O2 = 1.130 atm, SO3 = 0 atm
(d) 2SO3(g)⇌2SO2(g)+O2(g)KP=6.5atm; SO2=1.00 atm、O2=1.130 atm、SO3=0 atm。
(e) 2NO(g)+Cl2(g)⇌2NOCl(g)KP=2.5×103; NO = 1.00 atm, Cl2 = 1.00 atm, NOCl = 0 atm
(e) 2NO(g)+Cl2(g)⇌2NOCl(g)KP=2.5×103; NO=1.00 atm、Cl2=1.00 atm、NOCl=0 atm。
(f) N2(g)+O2(g)⇌2NO(g)Kc=0.050; [N2] = 0.100 M, [O2] = 0.200 M, [NO] = 1.00 M
(f) N2(g)+O2(g)⇌2NO(g)Kc=0.050; [N2]=0.100 M、[O2]=0.200 M、[NO]=1.00 M。
Exercise 19問題 19
The following reaction has KP = 4.50 × 10−5 at 720 K.
N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)
次の反応の720 Kでの平衡定数はKP=4.50 × 10−5である。N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)
If a reaction vessel is filled with each gas to the partial pressures listed, in which direction will it shift to reach equilibrium? P(NH3) = 93 atm, P(N2) = 48 atm, and P(H2) = 52 atm
反応容器に各気体を次の分圧になるまで入れると、平衡に達するためにどちらの方向へ移動するか。P(NH3)=93 atm、P(N2)=48 atm、P(H2)=52 atm。
Solution解き方
The system will shift toward the reactants to reach equilibrium.
系は反応物側へ移動して平衡に達する。
Exercise 20問題 20
Determine if the following system is at equilibrium. If not, in which direction will the system need to shift to reach equilibrium?
SO2Cl2(g)⇌SO2(g)+Cl2(g)
次の系が平衡にあるかを判断しなさい。平衡でない場合、平衡に達するためにはどちらの方向へ移動する必要があるか。SO2Cl2(g)⇌SO2(g)+Cl2(g)
[SO2Cl2] = 0.12 M, [Cl2] = 0.16 M and [SO2] = 0.050 M. Kc for the reaction is 0.078.
[SO2Cl2]=0.12 M、[Cl2]=0.16 M、[SO2]=0.050 M。この反応のKcは0.078である。
Exercise 21問題 21
Which of the systems described in Exercise 15 are homogeneous equilibria? Which are heterogeneous equilibria?
問題15の系のうち、均一平衡はどれか。不均一平衡はどれか。
Solution解き方
(a) homogenous; (b) homogenous; (c) homogenous; (d) heterogeneous; (e) heterogeneous; (f) homogenous; (g) heterogeneous; (h) heterogeneous
(a) 均一、(b) 均一、(c) 均一、(d) 不均一、(e) 不均一、(f) 均一、(g) 不均一、(h) 不均一。
Exercise 22問題 22
Which of the systems described in Exercise 16 are homogeneous equilibria? Which are heterogeneous equilibria?
問題16の系のうち、均一平衡はどれか。不均一平衡はどれか。
Exercise 23問題 23
For which of the reactions in Exercise 15 does Kc (calculated using concentrations) equal KP (calculated using pressures)?
問題15の反応のうち、濃度を使って求めたKcと、圧力を使って求めたKPが等しくなるのはどれか。
Solution解き方
This situation occurs in (a) and (b).
(a)と(b)で等しくなる。
Exercise 24問題 24
For which of the reactions in Exercise 16 does Kc (calculated using concentrations) equal KP (calculated using pressures)?
問題16の反応のうち、濃度を使って求めたKcと、圧力を使って求めたKPが等しくなるのはどれか。
Exercise 25問題 25
Convert the values of Kc to values of KP or the values of KP to values of Kc.
Kcの値をKPへ、またはKPの値をKcへ換算しなさい。
(a) N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)Kc=0.50at400°C
(a) N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)Kc=0.50at400°C
(b) H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)Kc=50.2at448°C
(b) H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)Kc=50.2at448°C
(c) Na2SO4·10H2O(s)⇌Na2SO4(s)+10H2O(g)KP=4.08×10−25at25°C
(c) Na2SO4·10H2O(s)⇌Na2SO4(s)+10H2O(g)KP=4.08×10−25at25°C
(d) H2O(l)⇌H2O(g)KP=0.122at50°C
(d) H2O(l)⇌H2O(g)KP=0.122at50°C
Solution解き方
(a) KP = 1.6 × 10−4; (b) KP = 50.2; (c) Kc = 5.31 × 10−39; (d) Kc = 4.60 × 10−3
(a) KP=1.6 × 10−4、(b) KP=50.2、(c) Kc=5.31 × 10−39、(d) Kc=4.60 × 10−3。
Exercise 26問題 26
Convert the values of Kc to values of KP or the values of KP to values of Kc.
Kcの値をKPへ、またはKPの値をKcへ換算しなさい。
(a) Cl2(g)+Br2(g)⇌2BrCl(g)Kc=4.7×10−2at25°C
(a) Cl2(g)+Br2(g)⇌2BrCl(g)Kc=4.7×10−2at25°C
(b) 2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)KP=48.2at500°C
(b) 2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)KP=48.2at500°C
(c) CaCl2·6H2O(s)⇌CaCl2(s)+6H2O(g)KP=5.09×10−44at25°C
(c) CaCl2·6H2O(s)⇌CaCl2(s)+6H2O(g)KP=5.09×10−44at25°C
(d) H2O(l)⇌H2O(g)KP=0.196at60°C
(d) H2O(l)⇌H2O(g)KP=0.196at60°C
Exercise 27問題 27
What is the value of the equilibrium constant expression for the change H2O(l)⇌H2O(g) at 30 °C? (See Appendix E.)
30 °Cでの変化H2O(l)⇌H2O(g)について、平衡定数の式の値はいくらか。(付録Eを参照。)
Solution解き方
KP=PH2O=0.042.
KP=PH2O=0.042.
Exercise 28問題 28
Write the expression of the reaction quotient for the ionization of HOCN in water.
水中でのHOCNの電離について、反応商の式を書きなさい。
Exercise 29問題 29
Write the reaction quotient expression for the ionization of NH3 in water.
水中でのNH3の電離について、反応商の式を書きなさい。
Solution解き方
Qc=[NH4+][OH−][NH3]
Qc=[NH4+][OH−][NH3]
Exercise 30問題 30
What is the approximate value of the equilibrium constant KP for the change C2H5OC2H5(l)⇌C2H5OC2H5(g) at 25 °C. (The equilibrium vapor pressure for this substance is 570 torr at 25 °C.)
25 °Cでの変化C2H5OC2H5(l)⇌C2H5OC2H5(g)について、平衡定数KPのおよその値はいくらか。(この物質の25 °Cでの平衡蒸気圧は570 torrである。)
equilibrium constant (K)
平衡定数(K)
value of the reaction quotient for a system at equilibrium; may be expressed using concentrations (Kc) or partial pressures (Kp)
平衡にある系の反応商の値。濃度を用いてKcとして、または分圧を用いてKpとして表せる。
heterogeneous equilibria
不均一平衡
equilibria in which reactants and products occupy two or more different phases
反応物と生成物が二つ以上の異なる相を占める平衡。
homogeneous equilibria
均一平衡
equilibria in which all reactants and products occupy the same phase
反応物と生成物がすべて同じ相を占める平衡。
law of mass action
質量作用の法則
when a reversible reaction has attained equilibrium at a given temperature, the reaction quotient remains constant
一定の温度で可逆反応が平衡に達すると、反応商は一定になるという法則。
reaction quotient (Q)
反応商(Q)
mathematical function describing the relative amounts of reactants and products in a reaction mixture; may be expressed in terms of concentrations (Qc) or pressures (Qp)
反応混合物中の反応物と生成物の相対量を記述する数学的な関数。濃度を用いてQcとして、または圧力を用いてQpとして表せる。